Preparación y Caracterización de Cl3CC(S)NH2. Estudio Multivariable en diferentes sistemas

Córdoba

Jornada; VII Jornadas de Posgrado y I Jornada de Ciencia y Tecnología, FCQ, UNC; 2016

Facultad de Ciencias Químicas, UNC.

Las tioamidas son compuestos ampliamente utilizados en química orgánica, especialmente en la síntesis de heterociclos1 y antibióticos tiopeptídicos2. Particularmente, la família de las tioacetamidas han sido ampliamente estudiadas tanto experimental como teóricamente debido a la habilidad de causar hepatotoxicidad y carcinogenicidad4 y por su importancia como modelo de enlace peptídico en varios sistemas biológicos3. También es ampliamente conocido que especies halogenadas de acetamida son importantes precursores químicos de compuestos con actividad biocida5,6. En este contexto, la posibilidad de obtener compuestos con interesantes características, con el grupo C=S y con sustituyentes halógenos en la misma molécula, es una tarea interesante. En este trabajo presentamos la síntesis de un novedoso compuesto, Cl3CC(S)NH2 (triclorotioacetamida, TCSA), obtenida desde la correspondiente acetamida oxigenada. Estas preparaciones se realizaron tanto por método convencional (calentamiento a reflujo) como no ? convencional (micro-ondas y ultrasonido). Con el objetivo de obtener las mejores condiciones de reacción, Reactivo de Lawesson (LR), con y sin agregado de azufre elemental, y P2S5, con y sin agregado de hexametildisiloxano (HMDO), fueron utilizados como agentes tionantes. En todos los casos, se obtuvo TCSA con rendimentos que dependen del sistema en estudio. El produto fue caracterizado por espectroscopías IR yUV-Vis y espectrometria de masas. La estrutura molecular y el espectro vibracional fueron calculados usando el programa Gaussian 09. Los mejores rendimentos se obtuvieron siempre cuando usamos radiación de micro-ondas como fuente de calor. Particularmente, cuando CCl4 fue utilizado como solvente, durante 30 minutos a 75°C se obtuvo rendimento del 87%. Sin embargo debido a su alta toxicidad y prohibición en su producción, se deció buscar otras condiciones. Se logró igualar el rendimento usando tolueno seco, 30min en 3 pasos a 130°C, obteniendo así un rendimento del 89%. Sin embargo, el empleo de LR presenta alta complejidad en la purificación, por lo que se estudió la reacción usando P2S5 sin y con agregado de hexametildisiloxano (HMDO), encontrando a este último sistema como el mejor, en cuanto que se obtiene TCSA en buenos a excelentes rendimentos y la purificación del compuesto se realiza mediante una simple y rápida pre-columna com sílica. Los cálculos teóricos indican que el compuesto pertenece al grupo de simetria C1, y se asignaron 21 modos normales de vibración. 1.T. S. Jagodziński, Chem. Rev., 2003, 103, 197?227. 2.M. C. Bagley, J. W. Dale, E. a. Merritt and X. Xiong, Chem. Rev., 2005, 105, 685?714.3.Y. Hase, Spectrochim. Acta. A. Mol. Biomol. Spectrosc., 2000, 56, 1035?44.4.E. Carolina, 1977.5.A. G. Iriarte, E. H. Cutin and C. O. Della Védova, J. Mol. Struct., 2006, 800, 154?157.6.A. G. Iriarte, E. H. Cutin and G. A. Argüello, Aust. J. Chem., 2011, 64, 1366?1372.